浙江龍?zhí)骨嗷ǜG址標(biāo)本 的成分特征研究——兼談青花“浙料”的相關(guān)問(wèn)題
青花瓷器可謂中國(guó)陶瓷史上影響最大、成就最高的陶瓷品種之一。青花瓷器是利用含鈷的礦物原料 作為著色顏料繪畫(huà)在白瓷坯體上，經(jīng)上釉后在高溫下一次燒成而呈現(xiàn)藍(lán)色彩飾的釉下彩?1? 。現(xiàn)有考古資 料表明，我國(guó)青花瓷器的起源最早可追溯到唐代，至元代開(kāi)始在景德鎮(zhèn)大量生產(chǎn)，到了明代，由于宮廷 的需求，使官窯青花瓷器進(jìn)入鼎盛時(shí)期。景德鎮(zhèn)燒制出的青花瓷器逐漸成為國(guó)內(nèi)的主流品種，同時(shí)也大 量外銷，幾乎遍及亞、非、歐和美各洲。長(zhǎng)期以來(lái)，考古工作者和科技研究人員從不同視角深入系統(tǒng)地對(duì) 歷代青花瓷器進(jìn)行了研究?2? ，特別是對(duì)青花鈷料的分析更是方興未艾，現(xiàn)有研究表明，景德鎮(zhèn)元代青花采用了進(jìn)口鈷料，明早期官窯青花瓷器沿用了進(jìn)口鈷料，并逐漸采用國(guó)產(chǎn)鈷料?1? 。根據(jù)《明神宗實(shí)錄》記 載：“萬(wàn)歷三十四年（1606）三月乙亥，描畫(huà)瓷器須用土青，惟浙青為上?！??2?明末宋應(yīng)星《天工開(kāi)物》載： “凡饒鎮(zhèn)所用，以衢、信兩郡山中者為上料，名曰浙料。” ?3?清唐英《陶冶圖說(shuō)》“采取青料條”：“瓷器青花、 霽青大釉，悉借青料，出浙江紹興、金華二府所屬諸山。” ?4?由此可知，最遲于明萬(wàn)歷時(shí)期，景德鎮(zhèn)青花 瓷器就采用了“浙料”并一直沿用到清代。然而，“浙料”的產(chǎn)地特征如何？與江西的陂塘青、石子青以及云 南的珠明料有何差異？諸如此類的學(xué)術(shù)問(wèn)題尚需進(jìn)行深入的研究。
為了揭示浙江產(chǎn)青花鈷料的產(chǎn)地特征和浙江開(kāi)化龍?zhí)骨嗷ǜG址的時(shí)代、生產(chǎn)面貌及與周邊地區(qū)尤其 是景德鎮(zhèn)地區(qū)制瓷業(yè)的關(guān)系等問(wèn)題，2017年浙江省文物考古研究所與開(kāi)化縣文保所聯(lián)合對(duì)位于開(kāi)化縣 蘇莊鎮(zhèn)龍?zhí)勾宓?a href='/jingdian/51243' target=_blank>龍?zhí)垢G址進(jìn)行了考古發(fā)掘，取得了重大收獲。首先，開(kāi)化龍?zhí)垢G址是浙江地區(qū)目前發(fā)現(xiàn) 的年代最早的青花瓷窯址，時(shí)代可達(dá)明代正德年間；其次，開(kāi)化龍?zhí)垢G址揭示出來(lái)的明代龍窯遺跡形制 特殊，兩側(cè)開(kāi)窯門，火膛與窯床之間無(wú)明顯分界，突破了學(xué)界以往的認(rèn)識(shí)，在一定程度上豐富了浙江地 區(qū)的龍窯遺存類型；第三，開(kāi)化龍?zhí)垢G址的發(fā)掘?yàn)榭茖W(xué)探究青花“浙料”提供了新的實(shí)物資料。 鑒于浙江開(kāi)化龍?zhí)骨嗷ǜG址的重要性，本工作以龍?zhí)垢G址考古發(fā)掘出土的不同地層青花瓷器標(biāo)本為 研究對(duì)象，采用能譜儀對(duì)其胎、釉以及青花部位的元素組成含量進(jìn)行了無(wú)損分析，以期從科技角度揭示 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本胎、釉的時(shí)代特征和規(guī)律以及與景德鎮(zhèn)青花瓷器的產(chǎn)地差異，并通過(guò)與景德鎮(zhèn)歷 代青花瓷器所用鈷料的對(duì)比研究，揭示龍?zhí)垢G址所用青花鈷料的區(qū)域特征，從而對(duì)青花“浙料”問(wèn)題進(jìn)行 初步探討。
二 實(shí)驗(yàn)樣品與方法實(shí)驗(yàn)采用美國(guó)EDAX公司的EAGLE Ⅲ XXL大樣品室能量色散X射線熒光光譜儀（EDXRF）。實(shí)驗(yàn)測(cè)試條 件為：電壓為40kV，電流400μA，束斑0.3mm，測(cè)量時(shí)間200s，采用半定量分析。 此次測(cè)試分析的22件龍?zhí)垢G址出土的青花瓷器標(biāo)本均來(lái)自一個(gè)TS01E02探方，具體來(lái)自四個(gè)地層， 其中TS01E02第⑦地層出土了一件白釉花盆，內(nèi)腹有“正德庚午年造（” 1510）年款。所測(cè)樣品詳見(jiàn)〔圖一至 圖四〕。
〔圖一〕 TS01E02第⑨地層出土青花瓷器標(biāo)本
〔圖二〕 TS01E02第⑧地層出土青花瓷器標(biāo)本
〔圖三〕 TS01E02第⑦地層出土青花瓷器標(biāo)本
〔圖四〕 TS01E02第④地層出土青花瓷器標(biāo)本
所測(cè)22件青花瓷器標(biāo)本的胎體、釉層以及青花部位的元素組成含量分別列于［表一］、［表二］和［表 三］，下面從幾個(gè)方面加以分析。
［表一］ 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本胎體元素組成含量 （wt%）
［表二］ 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本釉層元素組成含量 （wt%）
［表三］ 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本青花部位元素組成含量 （wt%）
（一） 胎體特征與規(guī)律
從［表一］可知，龍?zhí)垢G址出土青花瓷器胎體中氧 化鋁、氧化硅含量與南方典型瓷石含量類似，這表明 龍?zhí)垢G青花瓷器采用了瓷石原料制胎。同時(shí)，結(jié)合［表 一］和〔圖五，圖六〕可知，該窯址不同地層出土的青花 瓷器標(biāo)本胎體元素組成具有一定的時(shí)代特征和規(guī)律， 其中TS01E02第⑨層出土青花瓷器標(biāo)本胎體中氧化鋁 含量較低，而氧化硅含量較高；第⑧層出土青花瓷 器胎體中氧化鋁含量有所提高，氧化硅含量則降低一 些；至第⑦層和第④層，其氧化鋁含量可高達(dá)18%至 20%。同時(shí)，TS01E02第⑨層出土的青花瓷器標(biāo)本胎體 中氧化鉀和氧化鐵含量較低，而其他地層出土的青花 瓷器標(biāo)本胎體中氧化鉀和氧化鐵含量則較為接近。由 此可知，TS01E02第⑨層出土的青花瓷器標(biāo)本胎體所用 制胎原料或者處理工藝與后期地層出土的存在差異。
〔圖五〕 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本胎體中氧化鋁和氧化硅含量散點(diǎn)圖
〔圖六〕 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本胎體中氧化鉀和氧化鐵含量散點(diǎn)圖
（二） 釉料特征與規(guī)律
根據(jù)［表二］計(jì)算可知，開(kāi)化龍?zhí)垢G址出土青花瓷 器標(biāo)本釉中氧化鈉、氧化鎂、氧化鉀和氧化鈣含量平均 分別為0.93%、0.79%、1.40%和4.15%，表明龍?zhí)垢G址青花釉以氧化鈣助熔為主。結(jié)合〔圖七〕和〔圖八〕可 知，TS01E02第⑨層出土青花瓷器標(biāo)本的釉中氧化鈉含量較其他地層出土的要高一些，而氧化鉀含量則 相對(duì)較低。這表明該地層所用制釉原料與后期地層存在差異，這與胎體的發(fā)展規(guī)律是類似的。根據(jù)釉中 氧化鈉含量較高這一規(guī)律，推測(cè)TS01E02第⑨層青花標(biāo)本采用了含氧化鈉較高、氧化鉀較低的瓷石原料 制釉，而后期則采用了一種低氧化鈉、高氧化鉀的瓷石原料配釉。 同時(shí)，從［表二］可知看出，龍?zhí)垢G址發(fā)掘出土的青花標(biāo)本釉中氧化鈦、氧化鐵平均含量分別僅為0.11%和0.52%，即釉中著色元素含量是比較低的。但從外觀來(lái)看，龍?zhí)垢G址發(fā)掘出土的青花瓷器釉面 顏色發(fā)灰，鮮有顏色潔白透亮，這表明龍?zhí)垢G址的燒制工藝和氣氛尚存在不足之處。根據(jù)窯址考古發(fā)掘 可知，該窯址并未采用景德鎮(zhèn)燒制青花所用的饅頭形窯爐，而是南方常見(jiàn)的龍窯。窯爐的不同可能是導(dǎo) 致龍?zhí)垢G址燒制的青花瓷器釉面顏色發(fā)灰暗的主要原因。
〔圖七〕 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本釉層中氧化鈉和氧化鎂含量散點(diǎn)圖
〔圖八〕 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本釉層中氧化鉀和氧化鈣含量散點(diǎn)圖
〔圖九〕 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本青花部位氧化錳和氧化鈷含量散點(diǎn)圖
〔圖十〕 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本青花部位氧化鈷和氧化鎳含量散點(diǎn)圖
（三）青花鈷料特征
從［表三］可知，龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本的青花部位中氧化錳、氧化鐵和氧化鈷平均含量為1.65%、 1.20%和0.19%，屬于高錳型鈷料。從〔圖九〕可知，龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本所用鈷料中氧化錳含量與氧 化鈷含量呈正比，即隨著氧化鈷含量的升高，其氧化錳含量也隨之升高。這表明青花鈷料中氧化鈷與氧 化錳伴生，符合國(guó)產(chǎn)鈷料特征。同時(shí)，龍?zhí)垢G址青花瓷器所用鈷料中氧化鎳含量與氧化鈷含量亦呈現(xiàn)正 比關(guān)系〔圖十〕，表明龍?zhí)垢G址所用青花鈷料中含一定比例的氧化鎳。此外，從［表三］和〔圖十一〕也可以 看出，龍?zhí)骨嗷ù善魉免捔现醒趸榈暮枯^透明釉和胎體要高很多，這表明其所用鈷料中含有氧化 砷。值得指出的是，在以往的認(rèn)知中，通常把氧化砷的有無(wú)作 為判斷進(jìn)口鈷料與國(guó)產(chǎn)鈷料的區(qū)別之一?1? 。本工作則表明浙江 龍?zhí)骨嗷ǜG址采用的國(guó)產(chǎn)鈷料中也含有一定量的氧化砷，由此 可知氧化砷不能作為進(jìn)口鈷料與國(guó)產(chǎn)鈷料的判斷依據(jù)。至于氧 化鎳和氧化砷含量能否成為區(qū)分浙江鈷料與其他地區(qū)鈷料的特 征元素，尚待進(jìn)一步研究。
〔圖十一〕 龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本胎、釉和青花部位中氧化砷含量箱式圖
（一） 龍?zhí)垢G址青花瓷器與景德鎮(zhèn)青花瓷器的產(chǎn)地特征 為了揭示浙江開(kāi)化龍?zhí)垢G址與江西景德鎮(zhèn)窯青花瓷器標(biāo)本 各自的產(chǎn)地特征，項(xiàng)目組對(duì)龍?zhí)垢G址青花瓷器標(biāo)本與景德鎮(zhèn)青 花瓷器胎體元素組成進(jìn)行了對(duì)比分析。雖然開(kāi)化龍?zhí)垢G址青花 瓷器胎體中氧化鋁與氧化硅含量與景德鎮(zhèn)瓷石含量大體相當(dāng)， 但從〔圖十二〕可知，兩個(gè)窯址青花瓷器胎體中氧化銣和氧化鍶 含量存在明顯差異。景德鎮(zhèn)窯青花瓷器標(biāo)本胎體采用了高銣低 鍶類瓷石原料，而浙江龍?zhí)垢G則采用了低銣高鍶類瓷石原料。 因此，兩地青花瓷器的制胎原料存在顯著的地域差異。地質(zhì)資 料表明，浙江開(kāi)化龍?zhí)垢G址位于我國(guó)早古生代造山帶，而景德鎮(zhèn)則位于晚元古代早期固結(jié)的地帶，兩者地質(zhì)成因不同〔圖 十三〕，因而造成了即便兩地距離不足百公里，但其制胎原料 卻存在差異。因浙江開(kāi)化龍?zhí)骨嗷ǜG址與浙江蕭山地區(qū)的地質(zhì) 成因相同，因此在陶瓷胎體中的微量元素含量上，二者之間很 難進(jìn)行區(qū)分〔圖十二〕。
〔圖十二〕 龍?zhí)垢G與景德鎮(zhèn)窯青花瓷器 胎體中氧化銣與氧化鍶含量散點(diǎn)圖
〔圖十三〕 江西景德鎮(zhèn)以及浙江地區(qū)的地質(zhì)成因
上述分析表明，通過(guò)測(cè)試分析胎體中微量元素含量可對(duì)開(kāi) 化龍?zhí)垢G青花瓷器與景德鎮(zhèn)產(chǎn)青花瓷器進(jìn)行產(chǎn)地區(qū)分。不僅胎 體如此，從釉中微量元素含量上亦可對(duì)兩地窯址的青花瓷器進(jìn) 行區(qū)分〔圖十四〕。這為今后相關(guān)遺址出土青花瓷器標(biāo)本甚至外 銷青花瓷器的產(chǎn)地判別研究提供了新的數(shù)據(jù)資料。
〔圖十四〕 龍?zhí)垢G與景德鎮(zhèn)窯青花瓷器釉中氧化銣與氧化鍶含量散點(diǎn)圖
〔圖十五〕 龍?zhí)骨嗷ù善髋c景德鎮(zhèn)歷代青花瓷器所用鈷料的錳鈷比與鐵鈷比散點(diǎn)圖
（二）龍?zhí)骨嗷ㄋ免捔吓c“浙料”辨析
據(jù)文獻(xiàn)記載，明正德十年（1515）江西《瑞州府志》：“上高縣天則崗有無(wú)名子，景德鎮(zhèn)用以繪畫(huà)瓷 器?！丁?江西大志·陶書(shū)》有關(guān)于嘉靖及其以前時(shí)期景德鎮(zhèn)所用國(guó)產(chǎn)青花料的記載：“曰陂塘青產(chǎn)于本府樂(lè) 平一方，嘉靖中，樂(lè)平格殺，遂塞。石子青產(chǎn)于瑞州諸處。回青行，石子遂廢?！睋?jù)此可以推斷，嘉靖 及其以前時(shí)期，景德鎮(zhèn)所用青料有江西樂(lè)平的陂塘青和瑞州諸處的石子青，不見(jiàn)采用“浙料”的記載。萬(wàn) 歷時(shí)期，《明實(shí)錄》載：“萬(wàn)歷三十四年（1606）三月乙亥，描畫(huà)瓷器須用土青，惟浙青為上?！泵髂┧螒?yīng) 星的《天工開(kāi)物》載：“凡饒鎮(zhèn)所用，以衢、信兩郡山中者為上料，名曰浙料?！鼻逄朴ⅰ短找眻D說(shuō)》青料條 有：“瓷器青花霽青大釉、悉借青料，出浙江紹興、金華二府所屬諸山?！边@些均表明景德鎮(zhèn)最早使用浙江 青花鈷料的時(shí)期不晚于萬(wàn)歷三十四年。為了揭示龍?zhí)垢G址使用的青花鈷料與《明實(shí)錄》、《天工開(kāi)物》以及 《陶冶圖說(shuō)》中記載的“浙料”之間的關(guān)系，本工作初步對(duì)浙江龍?zhí)垢G址青花瓷器和景德鎮(zhèn)歷代青花瓷器 所用鈷料進(jìn)行了對(duì)比分析，結(jié)果見(jiàn)〔圖十五〕。
從〔圖十五〕可見(jiàn)，龍?zhí)垢G青花瓷器所用鈷料具有高錳鈷比的特征，這與部分景德鎮(zhèn)永樂(lè)、宣德和空 白期以及清代青花瓷器所用鈷料特征類似，即均采用了高錳低鐵的國(guó)產(chǎn)鈷料。周仁等曾對(duì)浙江金華地區(qū) 產(chǎn)的鈷料原礦進(jìn)行了化學(xué)成分分析，其鈷料中氧化鈷含量為5.06%，氧化錳含量為28.86%，其錳鈷比為 5.70；此外，金華鈷料中伴生0.35%的氧化鎳?1? 。因此，龍?zhí)垢G址所用青花鈷料特征與金華地區(qū)所產(chǎn)鈷料 是類似的，即龍?zhí)垢G址青花瓷器可能采用了當(dāng)?shù)氐恼憬捔稀Ｈ欢?，龍?zhí)垢G址青花所用鈷料與景德鎮(zhèn)清 代官窯青花所用的“浙料”似乎存在一定的差異，其原因可能在于景德鎮(zhèn)清代早期官窯青花瓷器采用了經(jīng)過(guò)了敲青、淘青?1?甚至煅燒處理?2?的上等鈷料?3? ，而龍?zhí)垢G址由于僅燒制民窯青花產(chǎn)品，所以可能采用了 質(zhì)量較差的“中者”甚至“下者”鈷料，甚至是未經(jīng)過(guò)敲青、淘青甚至煅燒處理的原生鈷料。
五 結(jié)論本文采用能量色散X射線熒光光譜儀（EDXRF）對(duì)22塊龍?zhí)垢G址出土的青花瓷器樣品進(jìn)行了無(wú)損分 析，得到了以下研究結(jié)論：
（1）龍?zhí)垢G址青花瓷器采用了當(dāng)?shù)卮墒现铺?。其中TS01E02第⑨層出土的早期青花瓷器標(biāo)本胎 體所用制胎原料或者處理工藝與后期地層出土瓷器標(biāo)本胎體存在差異。
（2）TS01E02第⑨層青花標(biāo)本采用了含氧化鈉較高而氧化鉀較低的瓷石原料制釉，后期則采用了一 種低氧化鈉、高氧化鉀的瓷石原料配釉，即龍?zhí)垢G址后期的制釉技術(shù)較前期有所提高。
（3）浙江龍?zhí)垢G址青花瓷器與景德鎮(zhèn)青花胎釉的元素組成含量有著顯著的產(chǎn)地差異，這為今后相關(guān) 遺址出土青花瓷器的產(chǎn)地判別研究提供了新的數(shù)據(jù)資料。
（4）龍?zhí)垢G址所用青花鈷料具有錳高鐵低的特征，屬于國(guó)產(chǎn)鈷料，且與金華地區(qū)的鈷料類似，推測(cè) 龍?zhí)垢G址青花瓷器采用了當(dāng)?shù)氐拟捔蠠啤?
（5）龍?zhí)垢G址青花瓷器所用鈷料中含一定比例的氧化鎳和氧化砷，這能否成為區(qū)分浙江鈷料與其他 產(chǎn)地鈷料的特征元素，尚需要進(jìn)一步研究；而青花料中是否含有氧化砷并不能作為區(qū)分進(jìn)口鈷料與國(guó)產(chǎn)鈷料的判斷依據(jù)。
［李合、謝西營(yíng)、丁銀忠、沈岳明、史寧昌、王光堯執(zhí)筆］
（責(zé)任編輯：何 芳）
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